1.4大氣及水中揮發(fā)性有機(jī)硫前處理及分析測定方法
    散發(fā)性有機(jī)含硫化合物具有如下特點(diǎn):(1)種類多，成分復(fù)雜;(2)多數(shù)散發(fā)性含硫氣體在大氣中的壽命較短;(3)通常在大氣中濃度非常低，一般為ppt級(jí);(4)極性強(qiáng)、活性高，易氧化;(5)地表揮發(fā)速率低，通量小;(6) VSCs具很強(qiáng)吸附性和親和力，容易和金屬等物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。因此，VSCs采樣及其分析測定是*的一個(gè)難題，需要精密的樣設(shè)備和分析儀器。
    分析環(huán)境水中揮發(fā)性硫化物如DMS, COS, CS:的方法大多由測量DMS的方法發(fā)展而來，因而在引述實(shí)際應(yīng)用時(shí)以引用DMS實(shí)例為主。
1.4.1大氣中痕量揮發(fā)性有機(jī)硫的前處理方法
    大氣前處理方法有溶液吸收法、填充柱阻留法、低溫冷凝富集法、低溫捕集法。
1.溶液吸收法
    方法原理:用抽氣裝置使待測大氣以一定的流量通入裝有吸收液的吸收管，待測組分與吸收液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或物理作用并溶解十吸收液中。采樣結(jié)束后，取出吸收液，分析吸收液中被測組分含量。根據(jù)采樣體積和測定結(jié)果計(jì)算大氣污染物質(zhì)的濃度。
    對吸收液的要求:一是與被采集的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)快或其溶解度大;二是污染物質(zhì)在吸收液中有足夠的穩(wěn)定時(shí)間;二是要便十后續(xù)分析測定工作;四是吸收液毒性小、價(jià)格便肩易十得到，目_盡可能回收利用。
    目前采用溶液吸收法測定大氣中的揮發(fā)性有機(jī)硫的研究比較少，其主要原因在十溶液吸收法的吸收液難十選擇、溶液吸收法則由十液體在采樣過程中會(huì)蒸發(fā)，采樣時(shí)間不過長，采樣后的樣品需立即測定;但有學(xué)者用此法測定大氣中其他成分的先例，如孫成均采用乙二輕肝酸溶液吸收法測定大氣中的二氧化硫。
2.填充柱阻留法
    方法原理:填充柱是用一根長6-10cm、內(nèi)徑3.5mm的玻璃管或塑料管，內(nèi)裝顆粒狀填充劑制成。采樣時(shí)，讓氣樣以一定流速通過填充柱，待測組分因吸附、溶解或化學(xué)反應(yīng)等作用被阻留在填充劑上，達(dá)到濃縮采樣的目的。采樣后，通過解吸或溶劑洗脫，使被測組分從填充劑上釋放出來進(jìn)行測定。
    固體采樣管可以長時(shí)間采樣，測得大氣中口平均或一段時(shí)間內(nèi)的平均濃度值;只要選擇合適的固體填充劑，對氣態(tài)、蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)物質(zhì)都有較高的富集效率;濃縮在固體填充柱上的待測物質(zhì)比在吸收液中穩(wěn)定時(shí)間要長，有時(shí)可放置幾天或幾周也不發(fā)生變化。然而大多數(shù)有機(jī)硫的沸點(diǎn)較低，填充柱阻留法在常溫下很難*留住低沸點(diǎn)有機(jī)硫，這就造成了此方法的局限性。
3.低溫冷凝富集法
    方法原理:將U形管或蛇形采樣管插入冷阱中，大氣流經(jīng)采樣管時(shí)，被測組分因冷凝從氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)凝結(jié)十采樣管底部，達(dá)到分離和富集的目的。常用的致冷劑有水一鹽水10、干冰乙醇-72、液態(tài)空氣-190、液氮(-183)等。
    此方法適用氣中某些沸點(diǎn)較低的氣態(tài)污染物質(zhì)，如烯烴類、醛類等。采樣效果好、采樣量大、利十組分穩(wěn)定。
4.低溫捕集法
    方法原理:將U形管或蛇形管中裝入填充劑并插入冷阱中，采樣時(shí)，讓氣樣以一定流速通過填充柱，待測組分因冷凝從氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)凝結(jié)并吸附十填充劑上，達(dá)到濃縮采樣的目的。采樣后，通過解吸使被測組分從填充劑上釋放出來進(jìn)行測定。
    低溫捕集法綜合填充柱阻留法和低溫冷凝法的優(yōu)點(diǎn)，能夠有效地獲得較高的硫回收率。不少學(xué)者采用此種方法采集并富集氣體樣品中的揮發(fā)性有機(jī)硫。如韓叢碧采用低溫捕法富集煉油廠廢氣中揮發(fā)性硫化物組成;田旭東采用低溫捕集作為大氣揮發(fā)性有機(jī)硫的預(yù)濃縮采樣方法。
    小結(jié):一方面是由十在環(huán)境溫度下，固體吸附揮發(fā)性有機(jī)硫的方式的回收率和效率都較低，另一方面是由十低溫有助十低沸點(diǎn)的USCS因冷凝從氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)凝結(jié)吸附十填充劑中，因此本文采用低溫捕集法作為大氣揮發(fā)性硫化物的采樣方式。
1.4.2水中揮發(fā)性有機(jī)硫的前處理方法
    前處理是水樣分析檢測中的重點(diǎn)步驟，一種快速簡便，富集倍數(shù)高的水樣品前處理方法有利十分析方法的準(zhǔn)確對和靈敏度。常用的前處理方法有液一液萃取、固相微萃取法、靜態(tài)頂空法、吹掃一捕集法。
1.液液萃取法(Liquid-Liquid Extraction,  LLE)
    方法原理:萃取分離使用的有機(jī)溶劑是易揮發(fā)的。該法利用被測化合物在液液兩相中的分配系數(shù)不同，實(shí)現(xiàn)分離和濃縮，屬十經(jīng)典傳統(tǒng)的前處理方法。
    優(yōu)點(diǎn):對儀器沒有特別的要求，濃縮后，能提高測定試樣的濃度，從而提高有限的進(jìn)樣體積色譜分析的靈敏度。